Родился в г. Иркутске. После окончания Барнаульского строительного техникума работал бетонщиком, затем мастером Горно-Алтайского завода железобетонных изделий. Служил в армии в составе группы советских войск в Германии в Потсдаме. После службы вернулся в Горно-Алтайск, был мастером, затем начальником цеха ЗЖБИ. В 1966 г. его пригласили на работу в Горно-Алтайский горком КПСС. За 12 лет он успешно прошёл ступеньки служебной лестницы от инструктора до первого секретаря горкома партии.
В 1972 г. окончил Новосибирскую Высшую партийную школу. В 1978-1981 гг. учился в аспирантуре Академии Общественных наук при ЦК КПСС, блестяще защитил диссертацию на соискание учёной степени кандидата исторических паук.
В 1981 г. Владилен Владимирович возглавил Горно-Алтайский облсовпроф. В 1984 г. В. В. Волков избран секретарем обкома КПСС. Жизненным испытанием в 1986-1988 гг. явилось пребывание в воюющем Афганистане в качестве советника зоны ответственности «Герат». Вернувшись на родину, работает вторым секретарем обкома, первым секретарем горкома КПСС. В 1991 г. Владилен Владимирович возглавил республиканский Союз ветеранов Афганистана. В декабре 1993 г. избран депутатом Республики Алтай первого созыва, а в 1994 г. первым заместителем Председателя Государственного Собрания – Эл Курултай Республики Алтай. В 1997 г. назначен исполнять обязанности главы республики и председателя Государственного Собрания Эл – Курултай Республики Алтай. В этот период он представляет Республику Алтай в Совете Федерации Федерального Собрания Российской Федерации. За короткое время, отпущенное ему историей, как главе законодательного органа, удалось сделать многое. Он возглавил конституционную комиссию, проявил личную инициативу, присущий ему интеллект учёного, творчество при разработке Конституции Республики Алтай.
В августе 1997 г. В. В. Волков освобождается от должности Председателя Государственного Собрания – Эл Курултай Республики Алтай и назначается Председателем Правительства Республики Алтай.
С февраля 1998 г. по январь 2000 г. В. В. Волков работал в должности председателя республиканского комитета по ликвидации последствий влияния ядерных испытаний на Семипалатинском полигоне.
2 апреля 2001 г. В. В. Волков прекращает трудовую деятельность и выходит на пенсию. Его глубокие знания учёного, многолетняя общественно-политическая деятельность, богатый жизненный опыт оказались востребованными в преподавательской деятельности в Горно-Алтайском государственном университете.
С 2005 г. проживает в г. Барнауле Алтайского края, активно занимается общественной деятельностью. С 2006 по 2016 руководил аппаратом Общественной палаты Алтайского края.
Награждён орденами Знак Почета, Трудового Красного Знамени; кавалер ордена «Таҥ Чолмон», Почётный гражданин Республики Алтай. Имеет ряд медалей, в том числе две медали Афганистана.
